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作者(中文):施婉婷
論文名稱(中文):鈀金屬錯合物催化炔類、有機硼酸試劑及醋酸之還原偶合反應
論文名稱(外文):Palladium-Catalyzed Reductive Coupling of Alkyne, Organoboronic Acid and Acetic Acid
指導教授(中文):鄭建鴻
學位類別:碩士
校院名稱:國立清華大學
系所名稱:化學系
學號:933452
出版年(民國):95
畢業學年度:94
語文別:中文
論文頁數:106
中文關鍵詞:鈀金屬催化
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利用Pd(dba)2催化炔類、有機硼酸試劑及醋酸進行還原偶合反應,可以得到1-[(E)-3-phenyl-1-propenyl]benzene 的衍生物,在嘗試了許多不同條件之後,以加入額位配位基PPh3、CsF為鹼、DMF
為溶劑加熱100℃反應24~48小時可得到最佳產率的產物。
在有機硼酸試劑部份無論是拉電子基、推電子基或是雜環分子皆可以得到預期的產物,產率52~89 %。不過在拉電子基的部份產
率普遍較低,推測可能是因為金屬置換的速率較慢所造成。
而炔類的部份,主要分成兩部份,一是改變苯環上的官能基,另一個是利用其他具有三鍵的化合物,第一部份中推電子基的部份皆如預期反應,但拉電子基部份卻無法反應,可能是因為無法形成丙烯基鈀金屬錯合物中間體,導致無法形成還原偶合的產物。而其中部份例子因為反應中所形成的丙烯基鈀金屬錯合物中間體(π-allyl palladium)會因立體障礙影響使得產物有不同比例 E、Z 形式的兩種組態。第二部份的結果也和預想的不同,推測可能是在這個條件
下,並無法使得其他的炔類形成丙烯基鈀金屬錯合物而造成。
最後以其他會進行金屬置換的化合物取代有機硼酸試劑做反應測試,部份也可以得到產物,綜合以上的例子也提出了可能的反應機
制。
摘要……………………………………………………………………I
表目錄 ………………………………………………………………..II
圖目錄………………………………………………………………..III

第一章 緒論…………………………………………………………1

第二章 鈀金屬錯合物催化炔類、有機硼酸試劑及醋酸之還原偶合反應

2.1 前言…………………………………………………….17
2.2 結果與討論…………………………………………….19
2.3 反應機制……………………………………………….29
2.4 鈀金屬催化苯炔與有機硼酸試劑進行
偶合反應結果與討論………………………………….31
2.5 結論…………………………………………………….44

第三章 實驗部份及光譜資料
3.1 實驗部份……………………………………………….45
3.2 光譜部份……………………………………………….50

參考文獻…………………………………………………………….63

光譜………………………………………………………………….66
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